人工晶体学报

作者：孔芳, 何天天, 毛江高

单位：1.中国科学院福建物质结构研究所，功能晶体与器件全国重点实验室，福州 350108；2.上海科技大学物质科学与技术学院，上海 201210

关键词：亚碲钼酸钾,非线性光学晶体,单晶到单晶转变,孤对电子,d0过渡金属,非中心对称,构效关系,

基金：国家自然科学基金(22475215);国家自然科学基金(22031009);福建省自然科学基金(2023J01216);福建省自然科学基金(2024J010039)

利用水热合成法获得了首例亚碲钼酸钾非线性光学晶体K6H4（Mo3Te4O18）2（MoO6）（H2O）（KMTO），其结晶于极性的P3空间群，结构由［Mo3Te4O18］二维层构成，层间有畸变的MoO6八面体、钾离子和结晶水支撑。非线性光学测试结果表明，KMTO的粉末倍频强度约为KDP的3倍，且可实现相位匹配。变温单晶X射线衍射、高精度DSC、变温倍频强度等测试发现，KMTO在176 ℃左右发生了单晶到单晶的相变，相变前、后，基本骨架没有发生较大变化，但其结构对称性发生了根本性的转变，空间群由极性的P3转变为中心的P-3，倍频强度在相变过程中逐渐减弱直至消失。当用半径更大的铯离子取代KMTO中的钾离子时，由于层间空间位阻增大，MoO6八面体被移除，得到了新型亚碲钼酸化合物Cs2（Mo3Te4O18）（H2O）（P-1）。有趣的是，这三种结构（P3、P-3和P-1）的基本骨架都为［Mo3Te4O18］二维层，其结构对称性主要由层间基团的对称性决定。该工作不仅开发了首例亚碲钼酸钾非线性光学材料，还利用多种原位表征方法，研究了材料的构效关系，为新型二阶非线性光学晶体的设计合成提供实验参考。

来源：2025年第10期

《人工晶体学报》期刊编辑部

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