人工晶体学报

作者：余中, 王玉雪, 代平, 韩晶, 王琰, 张绪

单位：1.西安理工大学应用化学系,西安 710054; ；2.西安理工大学材料物理与化学系,西安 710048; ；3.陕西省微生物研究所,西安 710043

关键词：4,4'-偶氮苯二甲酸,金属-有机框架,晶体结构,荧光,电荷跃迁,热稳定性,

基金：教育部留学回国人员启动基金(余中);陕西省教育厅科学研究计划(12JK0614);陕西省科技厅重点研发计划(2018PT-27,2018GY-125,2019NY-201);陕西省创新能力支撑计划(2020TD-050);西安理工大学校基金(109-400210929)

分别以吡嗪和4,4'-联吡啶为共配体,Cd2+、Zn2+与4,4'-偶氮苯二甲酸(H2(4,4'-azo))配位反应得到了两个金属-有机框架(MOFs)。X射线单晶衍射研究结果表明,其结构中均不含共配体,与之前报道的 [Cd(4,4'-azo)(H2O)]n(1)和[Zn(4,4'-azo)(H2O)2]n(2)的晶体结构一致。将共配体变为几何尺寸更长的1,3-二(四吡啶基)丙烷(bpp),金属离子变为Co2+,合成了一个共晶[H2(4,4'-azo)(bpp)]n(3),其为单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数:a=3.216 8(19) nm,b=0.475 5(3) nm,c=1.873 2(14) nm。用热重分析仪和荧光分光光度计分别研究了三个化合物的热稳定性和两个MOFs的发光性质。1和2都具有优异的热稳定性,尤其是2的初始失重温度高达247 ℃。由于1是由4,4'-azo双齿配位两个Cd2+形成双核3D网络结构,而2是4,4'-azo单齿配位Zn2+形成的1D “zig-zag”链,两者的紫外光谱和荧光光谱不同。2除具有配体固有的荧光发射(359 nm)外,由于Zn2+与4,4'-azo配位后产生的配体到金属的电荷跃迁(LMCT),还在420 nm处新增一个增强的荧光发射峰。

来源：2023年第11期

《人工晶体学报》期刊编辑部

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